上海理工大学：增材制造铜合金 CuCrZr 和 CuCrNb 的现状综述
当前各种增材制造高热通量铜合金 CuCrZr 和 CuCrNb 合金是通过不同的工艺制造的，包括 L-PBF选区激光熔融3D打印、EB-PBF电子束熔融金属3D打印、LP-DED激光粉末定向能量沉积3D打印、AW-DED基于丝材的电弧能量沉积和 HLADED混合激光电弧增材制造工艺。
上海理工大学发表的论文《The current state of CuCrZr and CuCrNb alloys manufactured by additive manufacturing: A review》重点介绍了构建参数的优化，提高铜合金吸收率的途径。总结了增材制造 CuCrZr 和 CuCrNb 合金的微观结构、晶体织构和析出物。介绍了各种增材制造 CuCrZr 和 CuCrNb 合金的机械和热性能，包括各向异性性能、热处理对性能的影响以及高温性能。该研究受到了中国国家重点研发计划（批准号 17YFB0306405）、国家自然科学基金（批准号 51201107）和上海市肿瘤能量治疗技术与器械协同创新中心的资金支持。
相关研究发表在Materials&Design上
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0264127522010425
由于优异的机械和热性能，纯铜及其合金广泛用于核工业和航空航天工业。CuCrZr 和 CuCrNb 是沉淀硬化合金。由于近红外激光的高反射率和高导热性，通过传统的 L-PBF 选区激光熔融3D打印工艺构建铜合金仍然具有挑战性。《The current state of CuCrZr and CuCrNb alloys manufactured by additive manufacturing: A review》讨论了三种提高合金吸收率的方法。
3D科学谷白皮书
论文讨论了微观结构，包括织构和沉淀物。讨论了室温和高温下的机械、电气和热性能、各向异性性能和后热处理。此外，还强调了增材制造 CuCrZr 和 CuCrNb 铜合金的前景。
3D科学谷白皮书
亮点
由于优异的机械性能、热性能和腐蚀性能，铜基合金在工业中得到广泛应用。到目前为止，增材制造纯铜和铜合金得到了有趣的研究，包括铜铝 (Cu-Al)、铜镍 (Cu-Ni)、铜铬锆 (Cu-Cr-Zr) )和铜铬铌(Cu-Cr-Nb)等。
然而，由于激光辐射的吸收率差和热导率高，通过增材制造制造铜合金仍然具有挑战性。激光辐射的高反射率会降低可用于熔化粉末的激光能量，并对设备有害。铜合金的高导热性会导致高热梯度和快速散热，这会导致加工时沉积层的分层和卷曲。
CuCrZr和CuCrNb合金均为沉淀硬化合金，广泛用作发动机燃烧室、热核实验堆（ITER）壁、液体火箭发动机部件等。CuCrNb合金通常是指美国宇航局NASA格伦研究中心开发的格伦研究铜（GRCop）合金。
l 增材制造工艺
到目前为止，大多数增材制造的CuCrZr 和 CuCrNb 铜合金都是通过 PBF 粉床熔融增材制造和 DED定向能量沉积工艺制造的。
在这里，3D科学谷补充的资料是HLADED 工艺是一种新型增材制造工艺，3D科学谷《当激光项圈驯服电弧，弗劳恩霍夫激光技术研究所开发出电弧和激光组合3D打印技术:COLLAR Hybrid》一文中介绍在 DED 定向能量工艺中将电弧和脉冲激光作为热源（混合激光电弧，HLA）， 该工艺已用于铁合金、镁合金、铜合金等，不过当前通过HLADED 工艺制造的 CuCrZr 或 CuCrNb 合金的研究报道有限。
l 提高吸收率
低入射功率输入不能使粉末完全熔化，导致样品未熔化 另一方面，高入射功率会导致样品中出现锁孔效应。为了解决这些问题，已经进行了许多研究以提高铜合金吸收的有效激光能量。
提高激光吸收率的一种方法是采用短波长激光。纯铜对蓝色激光的吸收率是红外激光的六倍。由于增加了激光吸收率，用蓝色激光构建的样品表面比红外激光更光滑。与使用红外激光构建的样品相比，由于填充率增加，使用蓝色激光构建的零件表面更光滑。
l 优化构建参数
对于像铜这样的高反射和高导电金属，构建参数对熔池形状有显着影响，从而对凝固产生影响。通常，激光功率对零件致密化行为的影响最大，粉末对激光辐射的吸收率受工艺参数的影响很大。能量输入对熔池的影响有很大影响，从而影响加工时对激光的吸收率。要构建完全致密的 CuCrZr 或 CuCrNb 组件，在 L-PBF 或 LP-DED 过程中需要优化不同的构建参数设置。主要参数包括激光功率P、v、h、l、激光光斑直径、条纹间距等。冷却速度和熔池大小可根据不同的构建参数进行控制。
l 粉末表面改性
另一种提高激光照射吸收率的方法是对粉末表面进行改性。
譬如，一种改性方案将原始 CuCr 粉末与纳米级碳粉（0.1wt%，D50：25nm）机械混合 12 小时。碳混合 CuCr 粉末的 NIR 激光吸收率 (58%) 远高于原始粉末 (34%)。另一种表面改性方法是在氩气气氛中将碳混合 CuCr 粉末在 750°C 下加热 2.5 小时。
结论
《The current state of CuCrZr and CuCrNb alloys manufactured by additive manufacturing: A review》这篇论文全面回顾了目前通过各种增材制造工艺（包括 L-PBF、EB-PBF、LP-DED、AW-DED 和 HLADED 工艺）制备高热通量 CuCrZr 和 CuCrNb 合金的研究工作。
增材制造 CuCrZr 和 CuCrNb 合金的发展趋势 <Materials&Design>
由于CuCrZr合金对近红外激光的吸收率较差，综述着重介绍了提高CuCrZr合金吸收率的三种主要方法。可以进一步研究构建参数的优化，以提高吸收率并构建无缺陷的组件。通过对铜粉进行表面改性，或采用二氧化蓝激光、绿光激光等短波长激光，可以提高激光的吸收率，从而提高CuCrZr和CuCrNb合金的性能。然而，只有少数文献报道了提高吸收率。大多数 AM-ed CuCrZr 和 CuCrNb 合金都是使用 NIR 激光通过 L-PBF 工艺制造的。
机械性能方面，增材制造的 CuCrZr 和 CuCrNb 合金表现出很高的机械性能，一些合金与传统的 CuCrZr 和 CuCrNb 合金相当，甚至优于传统的 CuCrZr 和 CuCrNb 合金。高机械性能主要源于增材制造过程中的高密度位错。此外，合金原子沉淀或溶解在合金中。经过后热处理，尤其是直接时效处理后，溶解的 Cr/Zr 原子沉淀在基体中，这种沉淀物可以强化合金。此外，在合金中观察到拉伸各向异性。大多数增材制造的CuCrZr和CuCrNb合金具有柱状晶组织，织构强度较弱。通常，水平面的抗拉强度优于垂直面的抗拉强度。因此，需要进一步研究开发各向同性晶粒CuCrZr和CuCrNb合金。此外，与其他合金类似，增材制造的CuCrZr 和 CuCrNb 合金的抗拉强度随温度升高而降低。
导电性和导热性方面，由于在增材制造过程中形成了高热残余应力和位错，大多数成品增材制造 CuCrZr 合金的导电性和导热性较差。可以应用后热处理来减轻残余应力并减少位错，从而提高导电性和导热性。
通过进一步优化构建参数和后热处理，增材制造的CuCrZr 和 CuCrNb 合金可以在机械性能和热性能之间达到良好的平衡。并且需要实现合金的高强度和高延展性之间的权衡。
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